导读:近期有大量用户向南极熊索要电池3D打印的有关资料,希望了解里面的技术工艺和应用价值。我们整理放出部分PPT资料,希望可以引发更多的关注和思考。
2023年7月15日,第一届电池3D打印大会在深圳大学成功举行。这场由南极熊3D打印网、深圳大学增材制造研究所联合主办,清华大学深圳国际研究生院材料研究院、高能数造(西安)技术有限公司协办的研讨会,引起大量专业人士的关注,现场汇聚来自全国各地的100多位3D打印、大学、新能源、投资等领域的嘉宾,进行了一场轻松而又充满干货的交流。
在本次研讨会上,深圳大学增材制造研究所刘长勇副教授作了专题报告,介绍了“3D打印锂离子电池发展现状及未来趋势”(文末可下载PPT、可观看报告视频),本文来回顾一下刘长勇副教授报告的主要内容。
△深圳大学副教授 刘长勇 根据相关数据的预测,2022年至2030年锂离子电池的总容量将从700 GWh增长至4700 GWh,市场规模将从850亿美元增长至4000亿美元,具有良好的未来前景。锂电池目前已经被广泛用于消费电子、新能源汽车、工业储能等领域。
现有锂离子电池技术
从技术的角度来讲,锂电池的关键技术包含三个方面:材料体系、电池结构、制造工艺。
目前,常用的锂电池材料体系正极主要就是钴酸锂、磷酸铁锂、锰酸锂,还有镍钴锰、镍钴铝的三元材料,负极主要是石墨,现在高容量的硅碳也开始商业化,还有安全性比较好的钛酸锂,这些是当前商业化应用比较多的材料。不同的电池厂商对材料体系的理解是不一样的,比亚迪走的是磷酸铁锂材料体系,宁德时代走的是三元材料体系,它们在市场上都有存在的空间。
电池里面牵扯很多的材料,要有一个合适的化学体系,然后做成一个理想的电池的结构,把它设计合理了,电池才有比较好的性能。
电池结构方面,一般是在铝箔的正反面涂上正极材料,铜箔的正反面都涂上负极材料,最后与隔膜一起一层一层叠起来制作成电池。铜箔、铝箔起的作用就是把活性材料产生的电流给收集起来,起到集流体的作用。目前,涂的活性材料厚度小于100微米,如果涂的太厚会影响充放电的速度。因此,制作一个电池需要用到大量的铜箔和铝箔,严重影响电池的能量密度:
为了提高电池的能量密度,目前大家共同的技术路线是用更薄的集流体,减少其所占的体积和质量,现在集流体做到6微米,隔膜也更薄做到10微米,然后再把电芯做大,就意味着电池的外壳封装的体积在整个电池中的占比减小了:
特斯拉4680电池:直径46mm高度80mm
比亚迪刀片电池:905mm*118mm*13.5mm
电池中有集流体把电流收集起来,有正极、有隔膜、有负极、有电解质,这些材料实际上性能差异很大。不同的材料体系,带来的能量密度、安全性等都不一样。
锂金属全固态电池等新技术,虽然现在还没有商用,但是这些都是未来的重要方向。
3D打印如何赋能电池制造?
3D打印可以这样赋能电池制造:
那么,锂电池究竟和3D打印之间如何产生结合点?那边,先来看看常用的3D打印技术包括:浆料直写、喷墨打印、光聚合打印、熔融挤出、粘结剂喷射、激光选区烧结、气溶胶3D打印等。
两者之间的结合,可以追溯到2013年,当时哈佛大学发表了一篇论文,科研人员使用浆料直写3D打印技术,制作了一个电池的原型,此后全球众多科研机构和企业开始了3D打印锂电池方面的研究。
可以用3D打印技术来做电极的结构创新,或者叫电池的构型创新。以往的时候电极很薄,要用大量的铝箔铜箔集流体。如果让电量有效载荷比例变大,那么就可以提高能量密度。但是它做厚了之后,实际上锂离子扩展很慢,半天走不出来,来不及,所以可以把电极创新一下。比如说在里面修一个通道,然后电子离子可以很快从通道里面过去,或者说把叠在一起的构型,通过交叉,让电极离子横向扩散,就不需要跑那么远了,只需要在附近跑就行了。
在过去十年的研究中,人们尝试了各种不同的3D打印技术来制作电池。
其中,光固化3D打印技术用于锂电池制造,有四种方式:
1. 光固化制备凝胶态聚合物电解质;
2. 光固化打印光敏树脂+高温裂解获得碳晶格;
3. 光固化打印光敏树脂前驱体+高温煅烧获得三维电极;
4. 光固化打印含活性材料光敏树脂获得三维电极。
FDM 3D打印技术用于锂电池制造,一般是将石墨烯、磷酸铁锂、钴酸锂、钛酸锂等电池材料,混入PLA、TPU等高分子材料中,然后通过FDM 3D打印机来打印成型,获得电极结构,再想办法去除其中的高分子材料。
SLS激光烧结技术则曾被用于Ni-Co-Al三元材料的3D打印,使用1KW光纤激光器(1070nm)进行烧结。
粘结剂喷射技术,实际上有点像常规的电池材料体系,也是将活性材料、粘结剂、导电剂混合,然后通过粘接机喷射方式来打印成型。怎么能够用这个技术把多材料多功能的复杂部件能够给它做出来,这是一个很大的挑战。
目前,用的最广的还是浆料直写这种3D打印技术,常规的电池制造也是将电极材料做成浆料,然后进行涂布。而现在是通过3D打印的方式把它挤出来,从而控制其形状结构。浆料直写这种技术对于材料的适用性最广,科研领域大家基本上都在用这种方法,但这种方法也存在很多问题,比如打印精度和效率方面还不是特别高。
另外一种方式是金属3D打印,将铜、铝等直接打印成晶格结构,作为集流体,然后将活性材料灌进去,成为电极。铝合金、铜合金轻量化点阵结构作为负载活性物质的三维集流体。
最后一种叫气溶胶喷射的技术,国外有这方面的研究,曾经被用来打印磷酸铁锂、钛酸锂,还可以打印在曲面上面。
以上就是过去十年,科研人员在探索怎么能够用3D打印的方式来制作电池的一些思路和取得的成果。未来3D打印该如何赋能电池制造?刘长勇总结了五个方面:
●3D打印赋能电极结构/电池构型创新
●3D打印促进电池原型快速研发
●3D打印个性化/异形电池快速制造
●面向智能穿戴的3D打印柔性电池制造
●3D打印赋能结构/电池/电路曲面共形设计
△通过3D打印来制作厚电极,从而提高活性材料的占比,通过电池构型创新来提高能量密度 △将涂布的平面电极转换为3D打印的三维结构电极 △用于电池原型的3D打印验证
3D打印电池做原型验证,然后到批量化的时候还是传统工艺,批量化的时候它又存在制造问题。实际上我们现在3D打印电池,没办法反映任何传统工艺制造中存在的问题,开发一个新品种的电池,它存在的制造问题仍然要解决一遍,这点会阻碍厂商去用3D打印技术来制造电池。
△形状/结构/尺寸可定制化电池;为产品优化带来更多的可能性 △面向可穿戴应用的3D打印柔性电池制造 △3D打印赋能结构/电池/电路曲面共形设计
很多军工上的产品,尤其是飞机,它前面是一个雷达天线罩,要在一个曲面上要把结构件、电路、天线很多东西都要集成,如果可以做到这种结构电池电路,全面都是曲面共形这种设计的话,将是非常有潜力的一种技术,当然这个是很难解决的,我以前也想过这个问题,但是并没有很好的方案。
实际上,从2017年开始,深圳大学增材制造研究所就开始研究锂电池3D打印,并获得了国家自然科学基金的支持。刘长勇表示,实验室基于之前研发的低温3D生物打印技术,进一步研发了可用于锂电池3D打印的低温直写设备,可以打印各种各样的电极并发表了诸多相关论文。
3D打印锂离子电池发展现状及未来趋势:下载地址https://www.nanjixiong.com/thread-163655-1-1.html
演讲视频
△刘长勇副教授报告视频
电池3D打印的未来
主题报告完毕后,进入了开放式交流环节,在南极熊的主持下,现场与会人员就很多核心问题进行了轻松自由的交流。
交流的问题包括:
新能源电池的制造有什么痛点?有哪些是3D打印适合应用的?
投资机构如何看待电池3D打印这个新兴领域
什么样的技术路线能达标质量要求?
什么样的技术路线可以达到批量化生产要求?
产业化应用,有哪些技术难点?
量产达标,各个路线怎么控制,达到量产/成本/效率的平衡?
这是一场非常具有前瞻性的大会。让南极熊印象深刻的是,来参加会议的多数嘉宾,全程都在非常认真得聆听,居然极少中途上厕所;由于干货内容信息量大,甚至还有不少人做了好几页的笔记,都希望可以更早地看见新能源电池产业结合3D打印技术的未来。
南极熊希望,可以通过本次大会,启发一部分人去关注、去研究、甚至去从事电池3D打印的相关工作,结合新能源这个万亿级市场的大领域,做出突破。
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